MOEN : Matériaux oxyde pour l’énergie

Responsable :

Rose-Noëlle Vannier, Professeur à l’ENSCL

Enseignants-chercheurs et chercheur :

Caroline Pirovano, Maître de Conférences à l’ENSCL,
Aurélie Rolle, Maître de Conférences à l’ENSCL,
Annick Rubbens, Professeur à Polytech’Lille
Victor Duffort, CR CNRS

 

Mots-clefs

Synthèses et caractérisation de conducteurs par ions oxyde, propriétés de transport, application SOFC, EHT

 

Présentation de l’équipe

Au sein de l’axe "Chimie du Solide", les recherches de l’équipe "Matériaux oxydes pour l’énergie" portent sur la mise en évidence et la caractérisation de nouveaux conducteurs par ions oxyde. Sous la forme de céramiques denses, ces matériaux pourront être développés comme membrane dense dans les piles à combustible à oxyde solide (SOFC) ou dans les électrolyseurs à haute température (EHT), pour la séparation électrochimique de l’oxygène de l’air, comme capteur, comme réacteur à membrane dense pour la catalyse (RMDC).Poreuses avec une contribution électronique en plus de la conduction ionique, ces céramiques seront utilisées comme matériaux d’électrode. Une large part de nos recherches est consacrée à la compréhension des mécanismes de diffusion des ions oxyde dans ces céramiques, de l’échelle microscopique à l’échelle macroscopique.

Ainsi, nos activités peuvent se décliner suivant trois axes :

  • la recherche et la caractérisation de nouveaux matériaux pour dispositifs électrochimiques,
  • l’élaboration et l’optimisation de matériaux à microstructure contrôlée,
  • la compréhension des propriétés de transport et des processus électrochimiques mis en jeu dans des dispositifs électrochimiques.

Maîtrisant les matériaux d’électrolyte et la préparation de céramiques denses, pour aborder l’étude de matériaux d’électrodes, ces dernières années, l’équipe a renforcé ses compétences dans :

  • la caractérisation de matériaux en conditions de fonctionnement sous atmosphère contrôlée, avec l’acquisition d’une chambre haute température dite réactive (XRK 900) permettant l’analyse par diffraction en présence de vapeur d’eau, sous air ou hydrogène, et d’une cellule en température pour la diffusion Raman travaillant sous différentes atmosphères,
  • la préparation d’électrodes à microstructure contrôlée grâce à l’acquisition d’une sérigraphieuse,
  • la caractérisation de la réponse d’électrode par spectroscopie d’impédance.

 

Parmi les outils utilisés, on peut citer : la diffraction des rayons X, la diffraction des neutrons, la spectroscopie de diffusion Raman, … Profitant de l’arrivée sur le site lillois d’un spectromètre de masse d’ions secondaires (ToF-SIMS), l’équipe a récemment mis en place au laboratoire un banc d’échange isotopique, afin de déterminer les propriétés de transport dans les céramiques étudiées (coefficient de diffusion de l’oxygène 18, cinétiques d’échange en surface). Ces études sont complétées par la caractérisation de l’extrême surface des matériaux par spectroscopie de diffusion d’ions secondaires de faible énergie (LEIS, Low Energy Ion Scattering) grâce à l’acquisition récente d’un spectromètre dédié par la Plateau Régional d’Analyse de Surface. Les travaux de l’équipe s’orientent maintenant vers des caractérisations en conditions de fonctionnement sous atmosphères contrôlées, mais également sous polarisation, et l’étude de cellules de pile complète.

 

Au sein de l’UCCS, l’équipe travaille en forte interaction avec l’équipe OXIN (Oxydes Innovants) et l’axe « Catalyse Hétérogène ». Après avoir développé des matériaux comme réacteurs catalytiques à membrane dense pour l’oxydation ménagée des alcanes et tester les propriétés catalytiques de ces nouveaux matériaux, sa proximité avec les équipes ENER et VALBIO (axe CH), l’amène à considérer l’étude de nouveaux matériaux d’anode stables sous H2S avec pour objectif la valorisation du biogaz.

Collaborations

Nos recherches reposent sur de nombreuses collaborations, avec notamment, le CEA, EDF, PSA, l’IMN-Nantes, le LECIME ENSC-Paris, le LEPMI-Grenoble, l’IRCE-Lyon, le SCR-Rennes, l’Ecole Centrale de Paris, le département matériaux de l’Imperial College de Londres, l’University College London,  l’Université de St-Andrews (Royaume-Uni), l’Université Technique de Varsovie (Pologne), l’Université de Craiova (Roumanie), l’Université de Twente (Pays-Bas), l’Université de Shanghai (Chine), l’Universidad Industrial de Santander (Colombie) …

Actuellement, l’équipe coordonne notamment deux projets :

 

- ANR IDEA-MAT, ANR-12-BS08-0012-01, « Diffusion et échange ionique pour le design de matériaux avancés pour l’énergie », Programme Blanc, SIMI 8, qui en plus de l’UCCS implique les laboratoires Sciences Chimiques de Rennes, Structure Propriétés et Modélisation des Solides, Ecole Centrale Paris et le CEA-DAM-IDF, 2013-2016.

-Programme « Projet émergent », Nord-Pas de Calais OPERAH, « Optimisation de matériaux et Préparation de cellules pour Electrolyseurs, Rôle de l’Assemblage sur les mécanismes de production d’Hydrogène : effets de la microstructure et des interfaces », dans lequel sont impliqués en plus de l’UCCS, l’Unité Matériaux et Transformations (UMET), l’Unité de Dynamique et Structure des Matériaux Moléculaires (UDSMM) de l’ULCO, le Laboratoire des Matériaux et Procédés Associés (LMCPA) de l’UVHC, 2013-2014.

Faits marquants

Nous sommes les premiers à avoir réalisé l’étude in-situ de matériaux d’électrode pour cellule symétrique sous différentes atmosphères sèches et humides. Nous avons mis en place une chambre de diffraction permettant des analyses en présence de vapeur d’eau qui est maintenant utilisée en routine par la plateforme de diffraction X (ANR EVERESTE, 1 conférence invitée).

 

 

Pour la première fois, des performances électrochimiques prometteuses ont été mises en évidence pour deux nouvelles familles de cobaltites dérivées de Ca3Co4O9 (CCO), d’une part, et Ba2Co9O14 (BCO) (composé du laboratoire), d’autre part. L’optimisation de la microstructure de ces composés a permis d’atteindre une résistance de polarisation de 0,35 Ω.cm2 à 700°C pour les composés CCO partiellement substitués au Strontium (CCO-Sr) en composite avec de la cérine gadoliniée (CGO) et une résistance de polarisation de seulement 0,08 Ω.cm2 à 700°C pour BCO en composite à 50% en masse avec CGO, bien en deçà du cahier des charge fixé à 0,15 Ω.cm2 à 700°C.

Un coefficient d’échange en surface de l’ordre de 3.10-6 cm.s-1 est mesuré pour CCO-Sr démontrant des cinétiques pour la dissociation de l’oxygène moléculaire en ions oxyde supérieures à celles des matériaux de référence (1,1.10-6cm.s-1 pour La0,6Sr0,4CoO3 et 1,3.10-7cm.s-1 pour La2NiO4) (Thèse N. Preux, thèse V. Thoréton, Projet OPERAH, ANR IDEA-MAT, 4 publications, 1 conférence invitée, prix poster SSI-2011, matériaux initiés par l’équipe OXIN).

 

 

La combinaison d’analyses in-situ par diffraction X, XANES et diffusion Raman nous a permis d’élucider le mécanisme de formation de g-Bi2MoO6 en conditions hydrothermales (catalyseur pour l’oxydation sélective du propène). La genèse du matériau se fait en deux étapes via un molybdate de bismuth de structure proche de la fluorine à partir de laquelle se développent des cristaux lamellaires de g-Bi2MoO6. Ce composé a également été testé dans un réacteur catalytique à membrane dense constituée uniquement de molybdate de bismuth (thèse de C. Kongmark, 3 articles dont 1 Chem. Comm., 1 prix de la Thaï Ceramic Ltd, 2 conférences invitées, collaboration avec G. Sankar UCL, et E. Bordes-Richard, A. Löfberg, équipe Valbio).

 

 

Alors que l’existence d’entités [Si2O7]6- avait été proposée par certains auteurs dans les silicates de lanthane de structure apatite, en combinant diffusion Raman et RMN du solide sur 29Si, nous avons montré que le Silicium occupait uniquement des sites tétraédriques isolés et confirmé par diffraction des neutrons à très basse température (3K) un mécanisme de diffusion des ions oxyde préférentiellement dans les canaux de la structure apatite. L’étude a par ailleurs montré que le paramètre principal qui gouverne les propriétés de conduction des ions oxyde dans ce type de structure est la stœchiométrie en oxygène, avec une conductivité optimale de 1,7.10-2 S.cm-1 pour la composition La10Si5,5Mg0,5O26,5 (thèse S. Guilllot, 3 publications, collaboration avec le CEA Le Ripault).

Thèses et post-doc de 2008 à 2013

Nom, Prénom

Type

Titre de la thèse

Guillot S.

Thèse

Etude d’électrolytes apatites pour piles SOFC fonctionnant à température réduite

Périllat-Merceroz C.

Thèse

Synthèse et étude de nouveaux matériaux d’anode pour le fonctionnement d’une pile SOFC sous gaz naturel 

Li R.

Thèse

Céramiques nano-cristallines à base d’oxyde de bismuth

Kongmark C.

Thèse

De la genèse suivie par techniques in-situ à l’utilisation de Réacteur Catalytique à Membrane Dense : application au catalyseur Molybdate de bismuth

Preux N.

Thèse

A la recherche de nouveaux matériaux d’électrolyte et de cathode pour SOFC : Weberite et Cobaltite

Duchatelet A.

Thèse

Synthèse de couches minces de Cu(In,Ga)Se2 pour cellules solaires par électrodépôt d’oxydes mixtes de cuivre-indium-gallium 

Thoréton V.

Thèse

Propriétés de transport de l’oxygène dans les cobaltites Ba2Co9O14 et Ca3Co4O9+ : apport du SIMS et du LEIS

Mignardi G.

Thèse

Matériaux innovants pour piles à combustible ou électrolyseurs à haute température 

Kehal I.

Thèse

Caractérisation de matériaux d’électrode pour piles à combustible à haute température (SOFC ou PCFC) ou pour l’électrolyse de la vapeur d’eau

Benamira M.

Post-Doc

Caractérisation du transport de l’oxygène et étude par DRX in-situ

Abbas Mohamed H.A.

Post-Doc

Etude de matériaux de cathode pour SOFC

Thoréton V.

Post-Doc

Etude du transport de l’oxygène

 

Publications

Dans la base de données : 87
  • 2017

  • Guerbet Reaction over Strontium-Substituted Hydroxyapatite Catalysts Prepared at Various (Ca+Sr)/P Ratios.
    Silvester Lishil, Lamonier Jean-François, Lamonier Carole, Capron Mickaël, Vannier Rose-Noëlle, Mamede Anne-Sophie, Dumeignil Franck.
    ChemCatChem, (2017) DOI
     
  • 2016

  • Active Mn species well dispersed on Ca2+ enriched apatite for total oxidation of toluene.
    Chlala D., Giraudon J.-M., Nuns N., Lancelot C., Vannier Rose-Noëlle, Labaki M., Lamonier J.-F.
    Applied Catalysis B: Environmental, vol. 184, pg. 87-95 (2016) DOI
     
  • Changes in structure and electrical conductivity of rare-earth titanate pyrochlores under highly reducing atmosphere.
    Cioatera N., Voinea E.A., Panaintescu E., Rolle A., Somacescu S., Spinu C.I., Vannier R.N.
    Ceramics International, vol. 42, pg. 1492-1500 (2016) DOI
     
  • The Nanocrystalline SnO2-TiO2System-Part I: Structural Features.
    Miagava Joice, Rubbens Annick, Roussel Pascal, Navrotsky Alexandra, Castro Ricardo H. R., Gouvêa Douglas, Rohrer G.
    Journal of the American Ceramic Society, vol. 99, pg. 631-637 (2016) DOI
     
  • Electrostatic spray deposition of Ca3Co4O9+δ layers to be used as cathode materials for IT-SOFC.
    Djurado E., Salaün A., Mignardi G., Rolle A., Burriel M., Daviero-Minaud S., Vannier R.N.
    Solid State Ionics, vol. 286, pg. 102-110 (2016) DOI
     
  • Ca3Co4O9+δ, a growing potential SOFC cathode material: Impact of the layer composition and thickness on the electrochemical properties.
    Rolle Aurélie, Mohamed Hussien Ahmed Abbas, Huo Da, Capoen Edouard, Mentré Olivier, Vannier Rose-Noëlle, Daviero-Minaud Sylvie, Boukamp Bernard A.
    Solid State Ionics, vol. 294, pg. 21-30 (2016) DOI
     
  • 2015

  • Sol–gel synthesis and characterization of silica supported nickel ferrite catalysts for dry reforming of methane.
    Benrabaa Rafik, Löfberg Axel, Guerrero Caballero Jesús, Bordes-Richard Elisabeth, Rubbens Annick, Vannier Rose-Noëlle, Boukhlouf Hamza, Barama Akila.
    Catalysis Communications, vol. 58, pg. 127-131 (2015) DOI
     
  • Benzaldehyde reduction over Cu-Al-O bimetallic oxide catalyst. Influence of pH during hydrothermal synthesis on the structural and catalytic properties.
    Haddad N., Saadi A., Löfberg A., Vannier R.N., Bordes-Richard E., Rabia C.
    Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, vol. 396, pg. 207-215 (2015) DOI
     
  • Pure and Mn-doped La4SrTi5O17 layered perovskite as potential solid oxide fuel cell material: Structure and anodic performance.
    Périllat-Merceroz Cédric, Roussel Pascal, Huvé Marielle, Capoen Edouard, Rosini Sébastien, Gélin Patrick, Vannier Rose-Noëlle, Gauthier Gilles H.
    Journal of Power Sources, vol. 274, pg. 806-815 (2015) DOI
     
  • Bi4V2O11 and BITAVOX.20 coatings deposited by reactive magnetron sputtering.
    Dereeper E., Briois P., Vannier R.-N., Billard A.
    Materials Chemistry and Physics, vol. 153, pg. 9-16 (2015) DOI
     
  • Influence of the synthesis route on the formation of 12R/10H-polytypes and their magnetic properties within the Ba(Ce,Mn)O3family.
    Macías Mario A., Mentré Olivier, Pirovano Caroline, Roussel Pascal, Colis Silviu, Gauthier Gilles H.
    New J. Chem., vol. 39, pg. 829-835 (2015) DOI
     
  • Synthesis and characterization of LaNixCo1−xO3: Role of microstructure on magnetic properties.
    Chávez-Guerrero L., Medina-Lott B., Cienfuegos R.F., Garza-Navarro M.A., Vannier R.N., Ringuedé A., Hinojosa M., Cassir M.
    Journal of Rare Earths, vol. 33, pg. 277-281 (2015) DOI
     
  • Growth of Ca3Co4O9+δ thin film on sapphire substrate and CGO dense pellet by pulsed laser deposition. Structural, microstructural, surface and electrochemical characterizations.
    Chambrier M.H., Huo D., Thoréton V., Rolle A., Mamède A.S., Estradé S., Blach J.F., Pirovano C., Daviero-Minaud S., Roussel P., Peiró F., Vannier R.N.
    Solid State Ionics, vol. 273, pg. 13-17 (2015) DOI
     
  • Reactivity of ethanol over hydroxyapatite-based Ca-enriched catalysts with various carbonate contents.
    Silvester Lishil, Lamonier Jean-François, Faye Jérémy, Capron Mickaël, Vannier Rose-Noëlle, Lamonier Carole, Dubois Jean-Luc, Couturier Jean-Luc, Calais Christophe, Dumeignil Franck.
    Catal. Sci. Technol., vol. 5, pg. 2994-3006 (2015) DOI
     
  • Synthesis and properties of La0.05Ba0.95Ti1−xMyO3 (M=Mn, Ce) as anode materials for solid oxide fuel cells.
    Périllat-Merceroz Cédric, Roussel Pascal, Capoen Edouard, Rosini Sébastien, Gélin Patrick, Vannier Rose-Noëlle, Gauthier Gilles.
    Solid State Ionics, vol. 283, pg. 21-29 (2015) DOI
     
  • Search for Li-electrochemical activity and Li-ion conductivity among lithium bismuth oxides.
    Subban Chinmayee V., Rousse Gwenaëlle, Vannier Rose-Noëlle, Laberty-Robert Christel, Barboux Philippe, Tarascon Jean-Marie.
    Solid State Ionics, vol. 283, pg. 68-74 (2015) DOI
     
  • Preparation and characterization of p–n heterojunction CuBi2O4/CeO2 and its photocatalytic activities under UVA light irradiation.
    Elaziouti Abdelkader, Laouedj Nadjia, Bekka Ahmed, Vannier Rose-Noëlle.
    Journal of King Saud University - Science, vol. 27, pg. 120-135 (2015) DOI
     
  • 2014

  • Synthesis and characterization of La0.6Sr0.4Co0.8Fe0.2O3 films for Solid Oxide Fuel Cell cathodes.
    Dumaisnil K., Fasquelle D., Mascot M., Rolle A., Roussel P., Minaud S., Duponchel B., Vannier R.-N., Carru J.-C.
    Thin Solid Films, vol. 553, pg. 89-92 (2014) DOI
     
  • Structural, textural and acid–base properties of carbonate-containing hydroxyapatites.
    Silvester Lishil, Lamonier Jean-François, Vannier Rose-Noëlle, Lamonier Carole, Capron Mickaël, Mamede Anne-Sophie, Pourpoint Frédérique, Gervasini Antonella, Dumeignil Franck.
    Journal of Materials Chemistry A, vol. 2, pg. 11073-11090 (2014) DOI
     
  • Oxygen transport kinetics of the misfit layered oxide Ca3Co4O9+d.
    Thoréton Vincent, Hu Yang, Pirovano Caroline, Capoen Edouard, Nuns Nicolas, Mamede Anne-Sophie, Dezanneau Guilhem, Yoo Chun-Yul, Bouwmeester Henny J.M., Vannier Rose-Noelle.
    J. Mater. Chem. A, vol. 2, pg. 19717-19725 (2014) DOI
     
  • Oxide Ion Transport in Promising Cobaltites for SOC.
    Thoréton Vincent, Hu Y., Kehal I., Flandre X., Huo Da, Pirovano C., Rolle A., Capoen E., Nuns N., Mamede A.S., Dezanneau G., Vannier R.N.
    Procedia Engineering, vol. 98, pg. 115-120 (2014) DOI
     
  • Aminopolycarboxylate Bismuth(III)-Based Heterometallic Compounds as Single-Source Molecular Precursors for Bi4V2O11and Bi2CuO4Mixed Oxides.
    Bulimestru Ion, Shova Sergiu, Popa Nelea, Roussel Pascal, Capet Frederic, Vannier Rose-Noelle, Djelal Nora, Burylo Laurence, Wignacourt Jean-Pierre, Gulea Aurelian, Whitmire Kenton H.
    Chemistry of Materials, vol. 26, pg. 6092-6103 (2014) DOI
     
  • Oxide diffusion in innovative SOFC cathode materials.
    Hu Y., Thoréton V., Pirovano C., Capoen E., Bogicevic C., Nuns N., Mamede A.-S., Dezanneau G., Vannier R. N.
    Faraday Discuss., vol. 176, pg. 31-47 (2014) DOI
     
  • 2013

  • Structure, reactivity and catalytic properties of nanoparticles of nickel ferrite in the dry reforming of methane.
    Benrabaa R., Löfberg A., Rubbens A., Bordes-Richard E., Vannier R.N., Barama A.
    Catalysis Today, vol. 203, pg. 188-195 (2013) DOI
     
  • New insights on the structure and reducibility of 3D versus 2D La/Sr titanates for SOFC anodes.
    Périllat-Merceroz Cédric, Roussel Pascal, Huvé Marielle, Capoen Edouard, Vannier Rose-Noëlle, Gauthier Gilles.
    Solid State Ionics, vol. 247-248, pg. 76-85 (2013) DOI
     
  • A new deposition process for Cu(In,Ga)(S,Se)2 solar cells by one-step electrodeposition of mixed oxide precursor films and thermochemical reduction.
    Duchatelet A., Savidand G., Vannier R. N., Chassaing E., Lincot D.
    Journal of Renewable and Sustainable Energy, vol. 5, pg. 011203 (2013) DOI
     
  • Remarkable transition from rocksalt/perovskite layered structure to fluorite/rocksalt layered structure in rapidly cooled Ln2CuO4.
    Patabendige Chami N. K., Azad Abul K., Connor Paul A., Rolle Aurélie, Irvine John T. S.
    Scientific Reports, vol. 3, pg. 1504 (2013) DOI
     
  • Nanocrystalline, mesoporous NiO/Ce0.9Gd0.1O2−δ thin films with tuned microstructures and electrical properties: in situ characterization of electrical responses during the reduction of NiO.
    Müller Guillaume, Vannier Rose-Noëlle, Ringuedé Armelle, Laberty-Robert Christel, Sanchez Clément.
    Journal of Materials Chemistry A, vol. 1, pg. 10753 (2013) DOI
     
  • Optimization of MoSe2 formation for Cu(In,Ga)Se2-based solar cells by using thin superficial molybdenum oxide barrier layers.
    Duchatelet A., Savidand G., Vannier R.N., Lincot D.
    Thin Solid Films, vol. 545, pg. 94-99 (2013) DOI
     
  • 2012

  • Effect of Ce-Doping on the Electrical and Electrocatalytical Behavior of La/Sr Chromo-Manganite Perovskite as New SOFC Anode.
    Lay E., Benamira M., Pirovano C., Gauthier G., Dessemond L.
    Fuel Cells, vol. 12, pg. 265-274 (2012) DOI
     
  • Structural, Textural and Acid–Base Properties of Nano-Sized NiFe2O4 Spinel Catalysts.
    Benrabaa R., Boukhlouf H., Barama S., Bordes-Richard E., Vannier R. N., Barama A.
    Catalysis Letters, vol. 142, pg. 42-49 (2012) DOI
     
  • Nickel ferrite spinel as catalyst precursor in the dry reforming of methane: Synthesis, characterization and catalytic properties.
    Benrabaa Rafik, Boukhlouf Hamza, Löfberg Axel, Rubbens Annick, Vannier Rose-Nöelle, Bordes-Richard Elisabeth, Barama Akila.
    Journal of Natural Gas Chemistry, vol. 21 (5), pg. 595-604 (2012) DOI
     
  • Evidence of the Current Collector Effect: Study of the SOFC Cathode Material Ca3Co4O9+δ.
    Rolle A., Thoréton V., Rozier P., Capoen E., Mentré O., Boukamp B., Daviero-Minaud S.
    Fuel Cells, vol. 12, pg. 288-301 (2012) DOI
     
  • Gadolinia-doped ceria mixed with alkali carbonates for SOFC applications: II – An electrochemical insight.
    Benamira M., Ringuedé A., Hildebrandt L., Lagergren C., Vannier R.-N., Cassir M.
    International Journal of Hydrogen Energy, vol. 37, pg. 19371-19379 (2012) DOI
     
  • A Comprehensive Scenario of the Crystal Growth of γ-Bi2MoO6Catalyst during Hydrothermal Synthesis.
    Kongmark Chanapa, Coulter Rachel, Cristol Sylvain, Rubbens Annick, Pirovano Caroline, Löfberg Axel, Sankar Gopinathan, van Beek Wouter, Bordes-Richard Elisabeth, Vannier Rose-Noëlle.
    Crystal Growth < Design, vol. 12 (12), pg. 5994-6003 (2012) DOI
     
  • Enhanced ionic conductivity of Sm, Gd-doped ceria induced by modification of powder synthesis procedure.
    Cioateră N., Pârvulescu V., Rolle A., Vannier R.N.
    Ceramics International, vol. 38, pg. 5461-5468 (2012) DOI
     
  • Vibrational Spectra and Force Field Studies of K1.125Rb1.875La(VO4)2 Vanadate.
    Rghioui L, Benarafa L, El Jastimi A, El Hajji A, Lorriaux-Rubbens A, Wallart F.
    Journal of Materials Environment and Science, vol. 3 (1), pg. 58-65 (2012)
     
  • 2011

  • Optimisation of the Solid Oxide Fuel Cell (SOFC) cathode material Ca3Co4O9−δ.
    Rolle Aurélie, Boulfrad Samir, Nagasawa Kensaku, Nakatsugawa Hiroshi, Mentré Olivier, Irvine John, Daviero-Minaud Sylvie.
    Journal of Power Sources, vol. 196, pg. 7328-7332 (2011) DOI
     
  • Potentiality of Ba2Co9O14 as cathode material for IT-SOFC on various electrolytes.
    Rolle Aurélie, Preux Nicolas, Ehora Ghislaine, Mentré Olivier, Daviero-Minaud Sylvie.
    Solid State Ionics, vol. 184, pg. 31-34 (2011) DOI
     
  • Lamellar Titanates: A Breakthrough in the Search for New Solid Oxide Fuel Cell Anode Materials Operating on Methane.
    Périllat-Merceroz Cédric, Roussel Pascal, Vannier Rose-Noëlle, Gélin Patrick, Rosini Sébastien, Gauthier Gilles.
    Advanced Energy Materials, vol. 1, pg. 573-576 (2011) DOI
     
  • Effect of the dopant nature on the conductivity of oxygen overstoichiometric oxyapatites with controlled microstructures.
    Guillot Stéphanie, Beaudet-Savignat Sophie, Lambert Sébastien, Roussel Pascal, Vannier Rose-Noelle.
    Solid State Ionics, vol. 185, pg. 18-26 (2011) DOI
     
  • Quantification of MgO surface excess on the SnO2 nanoparticles and relationship with nanostability and growth.
    Gouvêa Douglas, Pereira Gilberto J., Gengembre Léon, Steil Marlu C., Roussel Pascal, Rubbens Annick, Hidalgo Pilar, Castro Ricardo H.R.
    Applied Surface Science, vol. 257, pg. 4219-4226 (2011) DOI
     
  • Local relaxation in lanthanum silicate oxyapatites by Raman scattering and MAS-NMR.
    Guillot Stéphanie, Beaudet-Savignat Sophie, Lambert Sébastien, Roussel Pascal, Tricot Gregory, Vannier Rose-Noelle, Rubbens Annick.
    Journal of Raman Spectroscopy, vol. 42, pg. 1455-1461 (2011) DOI
     
  • Synthesis and ion conductivity of (Bi2O3)0.75(Dy2O3)0.25 ceramics with grain sizes from the nano to the micro scale.
    Li Rong, Zhen Qiang, Drache Michel, Rubbens Annick, Estournes Claude, Vannier Rose-Noëlle.
    Solid State Ionics, vol. 198, pg. 6-15 (2011) DOI
     
  • Red-ox behaviour in the La0.6Sr0.4CoO3±δ-CeO2 system.
    Konysheva Elena Yu., Francis Stephen M., Irvine John T. S., Rolle Aurélie, Vannier Rose-Noelle.
    Journal of Materials Chemistry, vol. 21, pg. 15511 (2011) DOI
     
  • Gadolinia-doped ceria mixed with alkali carbonates for solid oxide fuel cell applications: I. A thermal, structural and morphological insight.
    Benamira M., Ringuedé A., Albin V., Vannier R.-N., Hildebrandt L., Lagergren C., Cassir M.
    Journal of Power Sources, vol. 196, pg. 5546-5554 (2011) DOI
     
  • Synthesis and Study of a Ce-Doped La/Sr Titanate for Solid Oxide Fuel Cell Anode Operating Directly on Methane.
    Périllat-Merceroz Cédric, Gauthier Gilles, Roussel Pascal, Huvé Marielle, Gélin Patrick, Vannier Rose-Noëlle.
    Chemistry of Materials, vol. 23, pg. 1539-1550 (2011) DOI
     
  • 2010

  • Synthesis of γ-Bi2MoO6 catalyst studied by combined high-resolution powder diffraction, XANES and Raman spectroscopy.
    Kongmark C., Martis V., Pirovano C., Löfberg A., van Beek W., Sankar G., Rubbens A., Cristol S., Vannier R.-N., Bordes-Richard E.
    Catalysis Today, vol. 157, pg. 257-262 (2010) DOI
     
  • Nanosized nickel ferrite catalysts for CO2 reforming of methane at low temperature: effect of preparation method and acid-base properties.
    Benrabaa R., Boukhlouf H., Bordes-Richard E., Vannier R.N., Barama A.
    Studies in Surface Science and Catalysis, vol. 175, pg. 301-304 (2010) DOI
     
  • Heterobimetallic Ba–Co aminopolycarboxylate complexes as precursors for BaCoO3-δ oxides; towards a one-stage-deposition of cobaltite films.
    Bulimestru Ion, Mentré Olivier, Tancret Nathalie, Rolle Aurélie, Djelal Nora, Burylo Laurence, Cornei Nicoleta, Popa Nelea, Gulea Aurelian.
    Journal of Materials Chemistry, vol. 20, pg. 10724 (2010) DOI
     
  • Synthesis and characterization of Bi31Cr5O61.5, a new bismuth chromium oxide, potential mixed-ionic–electronic conductor for solid oxide fuel cells.
    Colmont Marie, Drache Michel, Roussel Pascal.
    Journal of Power Sources, vol. 195, pg. 7207-7212 (2010) DOI
     
  • La3TaO7 derivatives with Weberite structure type: Possible electrolytes for solid oxide fuel cells and high temperature electrolysers.
    Preux Nicolas, Rolle Aurélie, Merlin Cindy, Benamira Messaoud, Malys Marcin, Estournes Claude, Rubbens Annick, Vannier Rose-Noëlle.
    Comptes Rendus Chimie, vol. 13, pg. 1351-1358 (2010) DOI
     
  • Elaboration, by tape casting, and thermal characterization of a solid oxide fuel half-cell for low temperature applications.
    Bonhomme Claire, Beaudet-Savignat Sophie, Chartier Thierry, Pirovano Caroline, Vannier Rose-Noëlle.
    Materials Research Bulletin, vol. 45, pg. 491-498 (2010) DOI
     
  • Influence of microstructure and architecture on oxygen permeation of La(1−X)SrXFe(1−Y)(Ga, Ni)YO3−δ perovskite catalytic membrane reactor.
    Juste E., Julian A., Geffroy P.-M., Vivet A., Coudert V., Richet N., Pirovano C., Chartier T., Del Gallo P.
    Journal of the European Ceramic Society, vol. 30, pg. 1409-1417 (2010) DOI
     
  • CGO-based electrochemical catalysts for low temperature combustion of propene.
    Karoum R., Roche V., Pirovano C., Vannier Rose-Noelle, Billard A., Vernoux P.
    Journal of Applied Electrochemistry, vol. 40, pg. 1867-1873 (2010) DOI
     
  • Preparation mechanism of (Bi2O3)0.75(Dy2O3)0.25 nano-crystalline solid electrolyte.
    Li Rong, Zhen Qiang, Drache Michel, Rubbens Annick, Vannier Rose-Noëlle.
    Journal of Alloys and Compounds, vol. 494, pg. 446-450 (2010) DOI
     
  • Preparation and characterization of Bi0.75Er0.25O1.5 and Bi0.75Er0.125Y0.125O1.5 nanocrystalline ceramics by SPS.
    Li Rong, Zhen Qiang, Lu Xionggang, Drache Michel, Vannier Rose-Noëlle.
    Journal of Solid State Electrochemistry, vol. 15, pg. 1919-1926 (2010) DOI
     
  • Silica doped bismuth lead oxyfluoride glass ionic conductors.
    Follet-Houttemane Claudine, Drache Michel, Conflant Pierre.
    Solid State Ionics, vol. 181, pg. 37-40 (2010) DOI
     
  • 2009

  • Investigation of transport numbers in yttrium doped bismuth niobates.
    Małys M., Hołdynski M., Krok F., Wróbel W., Dygas J.R., Pirovano C., Vannier R.-N., Capoen E., Abrahams I.
    Journal of Power Sources, vol. 194, pg. 16-19 (2009) DOI
     
  • Low temperature electrochemical catalysts using a BITAVOX electrolyte.
    Karoum R., Pirovano C., Vannier R.N., Vernoux P., Billard A.
    Catalysis Today, vol. 146, pg. 359-366 (2009) DOI
     
  • Effect of strontium addition on europium-doped ceria properties.
    Cioateră N., Pârvulescu V., Rolle A., Vannier R.N.
    Solid State Ionics, vol. 180, pg. 681-687 (2009) DOI
     
  • The incommensurately modulated crystal structure of β-Pb2BiVO6: interpretation of the phase transition α → β → δ and conduction properties of related materials.
    Roussel Pascal, Labidi Olfa, Huve Marielle, Drache Michel, Wignacourt Jean-Pierre, Petricek Vaclav.
    Acta Crystallographica Section B Structural Science, vol. 65, pg. 416-425 (2009) DOI
     
  • Phase Transitions in the BiVO4-nPbO (n = 1, 2) System: Structural–Electrical Properties Relationships.
    Wignacourt Jean-Pierre, Drache Michel, Labidi Olfa, Roussel Pascal.
    Journal of Electronic Materials, vol. 38, pg. 113-118 (2009) DOI
     
  • Evidence of local defects in the oxygen excess apatite La9.67(SiO4)6O2.5 from high resolution neutron powder diffraction.
    Guillot Stéphanie, Beaudet-Savignat Sophie, Lambert Sébastien, Vannier Rose-Noelle, Roussel Pascal, Porcher Florence.
    Journal of Solid State Chemistry, vol. 182, pg. 3358-3364 (2009) DOI
     
  • Ca3Co4O9−δ: A Thermoelectric Material for SOFC Cathode.
    Nagasawa K., Daviero-Minaud S., Preux N., Rolle A., Roussel P., Nakatsugawa H., Mentré O.
    Chemistry of Materials, vol. 21, pg. 4738-4745 (2009) DOI
     
  • Local environment in Ba2In2−xWxO5+3x/2 oxide ion conductors.
    Daviero-Minaud Sylvie, Rolle Aurélie, Kongmark Chanapa, Vannier Rose-Noëlle.
    Journal of Solid State Chemistry, vol. 182, pg. 289-294 (2009) DOI
     
  • Electrochemical modification of the catalytic properties of composite membranes of substituted Bi4V2O11 (BIMEVOX) for propane oxidation in a catalytic dense membrane reactor.
    Bodet H., Löfberg A., Pirovano C., Steil M.C., Vannier R.N., Bordes-Richard E.
    Catalysis Today, vol. 141, pg. 260-263 (2009) DOI
     
  • Elucidating the genesis of Bi2MoO6 catalyst by combination of synchrotron radiation experiments and Raman scattering.
    Kongmark Chanapa, Martis Vladimir, Rubbens Annick, Pirovano Caroline, Löfberg Axel, Sankar Gopinathan, Bordes-Richard Elisabeth, Vannier Rose-Noëlle, Van Beek Wouter.
    Chemical Communications, pg. 4850 (2009) DOI
     
  • Contribution à l’Etude Structurale des Composés K3Eu(XO4)2 (X = P, As, V) par Diffraction des Rayons X, Spectroscopie de vibration et sonde optique.
    Benarafa L, Rghioui L, Zaydoun S, Idrissi M Saïdi, Lorriaux A, Wallart F.
    Physical and Chemical News, vol. 46, pg. 111-119 (2009)
     
  • 2008

  • Structure of Ba2In2−xVxO5+x phases: Complementarity of diffraction, Raman and absorption techniques.
    Rolle A., Daviero-Minaud S., Roussel P., Rubbens A., Vannier R.N.
    Solid State Ionics, vol. 179, pg. 771-775 (2008) DOI
     
  • Characterisation of Ba2In2 − x Sn x O5 + x/2 oxide ion conductors.
    Rolle Aurélie, Seymour Helen, Roussel Pascal, Rubbens Annick, Vannier Rose-Noëlle.
    Ionics, vol. 14, pg. 477-482 (2008) DOI
     
  • Redox stability of Ba2In2O5-doped compounds.
    Rolle A, Fafilek G, Vannier RN.
    Solid State Ionics, vol. 179, pg. 113-119 (2008) DOI
     
  • A neutron diffraction study of the oxygen diffusion in molybdenum doped Ba2In2O5.
    Rolle A, Roussel P, Giridharan N, Suard E, Vannier RN.
    Solid State Ionics, vol. 179, pg. 1986-1995 (2008) DOI
     
  • Raman scattering and X-ray diffraction on YBiTi2O7prepared at low temperature.
    Garbout A., Rubbens A., Vannier R. N., Bouattour S., Kolsi A. W.
    Journal of Raman Spectroscopy, vol. 39, pg. 1469-1474 (2008) DOI
     
  • Polymorphism in PbBiOXO4 compounds (X=V, P, As). Part I: Crystal structures of α- and β-PbBiOVO4.
    Labidi Olfa, Roussel Pascal, Porcher Florence, Drache Michel, Vannier Rose-Noëlle, Wignacourt Jean-Pierre.
    Journal of Solid State Chemistry, vol. 181, pg. 2260-2267 (2008) DOI
     
  • Polymorphism in PbBiOXO4 compounds (X=V, P, As): Part II—PbBiOPO4 and PbBiOAsO4 structures and characterization of related solid solutions.
    Labidi Olfa, Roussel Pascal, Drache Michel, Vannier Rose-Noëlle, Wignacourt Jean-Pierre.
    Journal of Solid State Chemistry, vol. 181, pg. 2268-2273 (2008) DOI
     
  • Variable-Temperature17O NMR Study of Oxygen Motion in the Anionic Conductor Bi26Mo10O69.
    Holmes Lesley, Peng Luming, Heinmaa Ivo, O’Dell Luke A., Smith Mark E., Vannier Rose-Noelle, Grey Clare P.
    Chemistry of Materials, vol. 20, pg. 3638-3648 (2008) DOI
     
  • Interface Excess and Polymorphic Stability of Nanosized Zirconia-Magnesia.
    Castro Ricardo H. R., Marcos Paulo J. B., Lorriaux Annick, Steil Marlu C., Gengembre Léon, Roussel Pascal, Gouvêa Douglas.
    Chemistry of Materials, vol. 20, pg. 3505-3511 (2008) DOI
     
  • Magnetic and Spectroscopic Studies of Metallic Halide Complexes withN-Methyl-1,2,4-Triazoles.
    Zaydoun S., Guédira F., Idrissi M. Saidi, Zrineh A., Garrigou-Lagrange C., Rubbens-Lorriaux A.
    Spectroscopy Letters, vol. 41, pg. 313-327 (2008) DOI
     
  • 2006

  • Oxygen permeation in bismuth-based materials. Part II: Characterisation of oxygen transfer in bismuth erbium oxide and bismuth calcium oxide ceramic.
    CAPOEN E, NOWOGROCKI G, CHATER R, SKINNER S, KILNER J, MALYS M, BOIVIN J, MAIRESSE G, VANNIER R.
    Solid State Ionics, vol. 177, pg. 489-492 (2006) DOI
     
  • Oxygen permeation in bismuth-based materials. Part I: Sintering and oxygen permeation fluxes.
    CAPOEN E, STEIL M, NOWOGROCKI G, MALYS M, PIROVANO C, LOFBERG A, BORDESRICHARD E, BOIVIN J, MAIRESSE G, VANNIER R.
    Solid State Ionics, vol. 177, pg. 483-488 (2006) DOI
     
  • 2005

  • Impedance study of the microstructure dependence of the electrical properties of BIMEVOXes.
    PIROVANO C, STEIL M, CAPOEN E, NOWOGROCKI G, VANNIER R.
    Solid State Ionics, vol. 176, pg. 2079-2083 (2005) DOI
     
  • Thermal stability and preparation of dense membrane ceramics of BIMEVOX.
    STEIL M, RATAJCZAK F, CAPOEN E, PIROVANO C, VANNIER R, MAIRESSE G.
    Solid State Ionics, vol. 176, pg. 2305-2312 (2005) DOI
     
  • Structural and electrochemical characterisation of new oxide ion conductors for oxygen generating systems and fuel cells.
    ROLLE A, VANNIER R, GIRIDHARAN N, ABRAHAM F.
    Solid State Ionics, vol. 176, pg. 2095-2103 (2005) DOI
     
  • 2004

  • Time resolved in-situ neutron diffraction investigation of the electrochemical reduction of BIMEVOX.
    CAPOEN E.
    Solid State Ionics, vol. 175, pg. 419-424 (2004) DOI
     
  • Oxygen permeation versus catalytic properties of bismuth-based oxide ion conductors used for propene oxidation in a catalytic dense membrane reactor.
    Löfberg A, Boujmiai S, Capoen E, Steil M.C, Pirovano C, Vannier R.N, Mairesse G, Bordes-Richard E.
    Catalysis Today, vol. 91-92, pg. 79-83 (2004) DOI
     
  • 2003

  • Characterisation of the electrode–electrolyte BIMEVOX system for oxygen separation Part I. In situ synchrotron study.
    Pirovano C.
    Solid State Ionics, vol. 159, pg. 167-179 (2003) DOI
     

 


MOEN: Oxide Materials for Energy

Head:

Rose-Noëlle Vannier, Professor at ENSCL

Group members:

Caroline Pirovano, Maître de Conférences (Assistant professor) at ENSCL
Aurélie Rolle, Maître de Conférences (Assistant professor) at ENSCL
Annick Rubbens, Professor at Polytech’Lille

 

 

Keywords

Synthesis and characterisation of oxide ion conductors, transport properties, SOFC, SOEC

Presentation of the team:

Part of the “Solid State” group, the research of the “Oxide Materials for Energy” team deals with the characterisation of new oxide ion conductors. As dense ceramics, these materials could be used as electrolyte in Solid Oxide Fuel Cells (SOFC) or Solid Oxide Electrolysis Cell (SOEC), as membrane for the electrochemical separation of oxygen from air, as sensors, as catalytic dense membrane reactors (CDMR). Mixed conductors are developed as electrode materials. One of our main concerns is the understanding of the mechanism of oxygen transport in these ceramics from the microscopic to the macroscopic scales.

 

Therefore, our research activity can be described along three axes:

-       the research and characterization of new materials for electrochemical devices,

-       the elaboration and optimization of materials with controlled microstructure,

-       the understanding of the transport properties and of the electrochemical processes involved in these electrochemical devices.

 

Possessing a strong expertise in the field of electrolyte materials and the preparation of dense ceramic, these last years, the team approached the study of electrode materials, strengthening its skills in:

-       the characterization of materials in operating conditions under controlled atmosphere, with the acquisition of a reactive high temperature chamber (XRK 900) allowing X-ray diffraction analysis in the presence of steam, under air or hydrogen, as well as a Raman scattering cell operating under various atmospheres at variable temperatures,

-       the preparation of electrodes with controlled microstructure with the acquisition of a screen-printing device,

-       the characterization of the electrode behaviour by impedance spectroscopy.

 

X-ray diffraction, Raman scattering, large facilities (neutrons, synchrotron), thermal analyses (TGA, DTA, DSC, dilatometry), impedance spectroscopy, voltametry, isotope exchange combined with SIMS, 17O NMR, are among the techniques we used for characterizations.

Taking advantage of the installation of a secondary ion mass spectrometer (ToF-SIMS) on the campus of Lille, the team recently set up an isotope exchange rig to characterize the oxygen transport properties of ceramics (18O diffusion coefficient and surface exchange coefficient).

These studies are completed by the characterization of the materials extreme surface by Low Energy Ion Scattering spectroscopy (LEIS) thanks to the recent acquisition of a dedicated spectrometer by the Regional Plateau of Surface Analysis. The studies of the team turn now to characterizations in operating conditions, under controlled atmospheres, but also under polarization, and the study of complete cells.

 

Within the UCCS, the team works in strong interaction with the OXIN team (Innovative oxides) and with the Heterogeneous Catalysis (CH) group. After having developed and tested materials as catalytic dense membrane reactor for the selective oxidation of alkanes, in interaction with the ENER and VALBIO teams, we consider the study of new anode materials stable under H2S with the objective of biogas valorization.

Collaborations

We have collaborations with numerous teams. Among these: CEA, EDF, PSA, IMN-Nantes, LECIME ENSC-Paris, LEPMI-Grenoble, IRCE-Lyon, SCR-Rennes, Ecole Centrale de Paris, the department of Materials at Imperial College London, University college London, the University of St-Andrews (UK),  Warsaw University of Technology (Poland), University of Craiova (Roumania), University of Twente (Netherland), University of Shanghai (China), the Universidad Industrial de Santander (Colombia)…

At present, the team coordinates two projects:

- ANR IDEA-MAT, ANR-12-BS08-0012-01, « Ion Diffusion and Exchange for the design of Advanced Energy MATerials », fundings from the French Agence Nationale de la Recherche with the UCCS as coordinator and the Institut des Sciences Chimiques de Rennes, the SPPMS laboratory from Ecole Centrale Paris and the CEA-DAM-IDF as other participants, 2013-2016.

-Programme « Projet émergent », Nord-Pas de Calais OPERAH, « Optimization of materials and Preparation of cells for Electrolysers, Role of the Assembly on the mechanisms of Hydrogen production: effects of the microstructure and of the interfaces », with UCCS as coordinator and the Unité Matériaux et Transformations (UMET) from the University of Lille, the Unité de Dynamique et Structure des Matériaux Moléculaires (UDSMM) from ULCO, the Laboratoire des Matériaux et Procédés Associés (LMCPA) from UVHC as other participants, 2013-2014.

 

Highlights

We were the first to perform in situ study of electrode materials for symmetric cell under various dry and wet atmospheres. We set up a diffraction chamber allowing analyses in the presence of steam which is now used in routine by the X-ray diffraction platform (ANR EVERESTE, 1 invited conference).

 

 

For the first time, high electrochemical performances have been evidenced for two new families of cobaltites Ca3Co4O9 derivatives (CCO) on one hand, and Ba2Co9O14 (BCO, evidenced in the laboratory), on the other hand. After optimization of the microstructure of these compounds, a low polarization resistance was reached: 0.35 Ω.cm2 at 700°C for strontium doped CCO (CCO-Sr) tested as composite with gadolinium doped ceria (CGO) and only 0.08 Ω.cm2 at 700°C for BCO as a 50wt.% composite with CGO, this value is far below the SOFC cathode requirement fixed at 0.15 Ω.cm2 at 700°C. A surface exchange coefficient of the order of 3.10-6 cm.s-1 was measured for CCO-Sr, demonstrating kinetics for the dissociation of the molecular oxygen in oxide ions higher than those of reference materials (1.1.10-6cm.s-1 for La0.6Sr0.4CoO3 et 1.3.10-7cm.s-1 for La2NiO4) (Thesis N. Preux, thesis V. Thoréton, OPERAH project, ANR IDEA-MAT, 4 publications, 1 invited conference, poster award SSI-2011, materials initiated by the OXIN team).

 

 

 

Combining in situ analyses by X-ray diffraction, XANES and Raman scattering allowed us to elucidate the mechanism of formation of g-Bi2MoO6 in hydrothermal conditions (catalyst for the selective oxidation of propylene). The genesis of the material is made in two steps via the formation of a bismuth molybdate of fluorite structure type from which layered crystals of g-Bi2MoO6 grow. This compound was also tested in a catalytic dense membrane reactor made only from bismuth molybdate (Thesis C. Kongmark, 3 publications among which 1 Chem. Comm ., Thai Ceramic Ltd award, 2 invited conferences, collaboration with G. Sankar UCL, and E. Bordes Richard, A. Löfberg, VALBIO team).

While the existence of [Si2O7]6- entities was proposed by some authors in the lanthanum silicate apatite structure, combining Raman and solid state NMR of 29Si, we have shown that the silicon occupied only isolated tetrahedral sites and confirmed by neutron diffraction at very low temperature (3K) a mechanism for oxide ions diffusion preferentially in the channels of the apatite structure. The study also showed that the main parameter that governs the conduction properties of oxide ions in this type of structure is the oxygen stoichiometry, with a maximum conductivity of 1.7.10-2 S.cm-1 for composition La10Si5.5Mg0.5O26.5 (S. Guilllot thesis, 3 publications, collaboration with CEA Le Ripault).

PhD and post-doc from 2008 to 2013

Name  

Type

PhD Title

Guillot S.

PhD

Apatite electrolytes for SOFC operating at reduced temperature

Périllat-Merceroz C.

PhD

Synthesis and study of new anode materials for SOFC working under natural gas

Li R.

PhD

Preparation and ion conductivity of nano to micron grains size Bi2O3-Ln2O3 (Ln=Dy, Y, Er) ceramics

Kongmark C.

PhD

Genesis of bismuth molybdenum oxide catalyst followed by in-situ techniques and its use in catalytic dense membrane reactor.

Preux N.

PhD

Research of new SOFC cathode materials: Weberite and Cobaltite

Duchatelet A.

PhD

Cu(In,Ga)Se2 thin film synthesis for solar cells by electrodepisition of Cu-In-Ga mixed oxides

Thoréton V.

PhD

Oxygen transport in the Ba2Co9O14 et Ca3Co4O9 cobaltites: SIMS and LEIS

Mignardi G.

PhD

Innovative materials for  SOFC or SOEC

Kehal I.

PhD

Characterisation of electrode materials for high temperature fuel cells (SOFC ou PCFC) or water electrolysis

Benamira M.

Post-Doc

Oxygen transport characterization and in-situ XRD

Abbas Mohamed H.A.

Post-Doc

Study of SOFC cathode materials

Thoréton V.

Post-Doc

Study of oxygen transport